燕麦中草铵膦、草甘膦及 其代谢物残留 LC-MS/MS 分析方法

背景：近日媒体新闻报道，据中国台湾地区“食药署”消息，中国台湾地区食药署于 2016年 5 月启动 2016 年燕麦产品抽检计划，总计抽检市售 36 件燕麦片产品，结果有 10 款燕麦片检出农药草甘膦，其检测结果介于 0.1-1.8 mg/kg[1]。草甘膦 (Glyphosate，Gly)，化学名称 N-( 膦酰基甲基 ) 氨基乙酸，是目前世界上应用广泛、生产量大的广谱非选择性除草剂。虽然草甘膦属于低毒类的有机磷除草剂，但其不合理的使用仍会导致其过高地残留于植物体中。草甘膦及其主要代谢物氨甲基膦酸 (Aminomethylphosphonic Acid，AMPA) 具有与有机磷化合物相似的作用毒理，主要通过抑制胆碱脂酶的活性而导致神经系统机能失调，由草甘膦引起的水体污染植被破坏、牲畜中毒等案件也逐年增加 [2,3]。为此，世界各国包括我国及国际食品法典委员会 (Codex AlimentariusCommission, CAC) 均对农产品中 Gly 的最大残留量 (MRL) 有着严格的*规定。国际食品法典委员会制定了草甘膦 28 项残留*，*范围在 0.05-500 mg/kg 之间；我国已制定了草甘膦 16 项残留*，*在0.05-5 mg/kg 之间

草甘膦及其代谢物均为强极性化合物，不溶于大部分有机溶剂，既没有紫外吸收，又不易挥发，而且在传统的C18 色谱柱或非极性气相色谱柱上无保留。因此，用气相色谱或液相色谱往往需要借助于柱前或柱后衍生化，如与芴酰氯（FMOC-CL）衍生化反应，其步骤繁琐，质控难，重现性差。因此建立前处理简单，且无需衍生化的检测草甘膦及其类似物的方法是十分必要的。样品前处理方法称取 1 g( 精确至 0.01 g) 混匀的试样，置于 50 mL 具塞塑料离心管中，加入 10 mL 乙腈水溶液（v/v，1:2）涡旋混匀 1 min，超声提取 15 min，6000 rpm 下离心 5min。取上清液过 0.22 µm 滤膜，待 LC-MS/MS液质联用仪 检测。

LC-MS/MS 仪器方法1. 液相色谱参数：液相色谱仪：PerkinElmer AltusTM A-30 UPLC® 系统，具体参数见表 1。

结论本 文 利 用 PerkinElmer AltusTM A-30 UPLC® 与QSightTM 210 三重四极杆质谱仪联用系统建立了快速，高灵敏度和可靠的 LC-MS/MS 实验方法，无需衍生反应直接测定草甘膦、氨甲基磷酸和草铵膦等强极性化合物农药残留。样品前处理采用乙腈水溶液提取，前处理简单方便，回收率稳定。目标化合物在燕麦基质匹配作为标准曲线，在5-500 ng/mL 范围内具有良好的线性（R2 ≥ 0.997）。对样品进行添加回收实验，目标化合物的回收率在 85%-130% 之间。本方法前处理简单，灵敏度高，回收率良好以及优异的重现性，*食品中草铵膦、草甘膦及其代谢物的日常检测要求。