安捷伦 6140 单四极杆液质联用系统用于玩具和儿童护理品中邻苯二甲酸

摘要：欧洲委员会禁止了包含含量超过 0.1% 的六种邻苯二甲酸酯的任何玩具或儿童护理品进入市场 ，包括二异壬酯（DINP）、邻苯二甲酸二（2-乙基己基 ）酯（DEHP）、二-n-辛基邻苯二甲酸酯（DNOP）、邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）、邻苯二甲酸丁基苄基酯（BBP）和邻苯二甲酸二丁酯（DBP）。此外 ，世界上各种其他监管机构也已经禁止了这些邻苯二甲酸酯 [1] 在玩具中的过度使用 。在本应用简报中 ，我们介绍了玩具或儿童护理品中邻苯二甲酸酯的高通量分析方法 ，分析时间小于 1 min，色谱柱采用亚 2 µm 粒径的填料 。使用安捷伦 6140 单四极杆液质联用仪和分析数据浏览软件 ，可以快速鉴别不符合法规要求的样品 。快速分析方法降低了消耗品测试机构或玩具生产商质控部门的分析时间 。本方法节省了时间和成本 ，同时还能快速鉴别不符合法规要求的样品 。

前言邻苯二甲酸酯（增塑剂 ）用于聚合物材料 ，如聚氯乙烯（PVC）塑料 ，以增加它们的灵活性 。这些非共价键结合的邻苯二甲酸酯能够从产品中渗出 ，并有可能对环境和健康造成危害 。六种邻苯二甲酸酯（DEHP，DINP，DNOP，DIDP，BBP和 DBP）被列为对健康构成威胁的物质 。孩子们在玩耍这些玩具时 ，常常用口嚼的方式将渗出的邻苯二甲酸酯吃入口中 。安捷伦 1200 系列快速高分离液相色谱与安捷伦 6140 单四极杆质谱联用 ，以及分析数据浏览软件（ Analytical StudioBrowse）为邻苯二甲酸酯的高通量筛查分析提供了灵活的工具 。通过简单的提取步骤 ，1 min 的分析时间内 ，就能快速鉴别含有超标邻苯二甲酸酯的样品 。单四极杆液质（MSD）的自动调谐特征不需要用户参与即可完成质谱参数的优化 。安捷伦的 ZORBAX Eclipse Plus RRHT 1.8 µm 色谱柱可进行快速的分离 。安捷伦 1200 SL自动进样器的叠加进样功能使得分析周期更短 。

分析数据浏览软件（Analytical StudioBrowser，ASB）是一种快速鉴别超标样品的可视化工具 ，分析数据浏览软件（ASB）使得用户能 ：• 快速浏览大量液相色谱/质谱数据• 来自各种检测器的数据质量评估• 编辑数据 ，并通过自动化系统代替数据处理决定• 用适合他们工作环境的特定格式来报告数据。这种方法可以扩展到其它需要更多样品的高通量筛选分析中 ，以满足快速筛查是否能够通过法规样品标准的要求 。

实验十二邻苯二甲酸酯标准品购自 SigmaAldrich。专门为 3 岁以下儿童设计的毛绒玩具购自印度当地的商店 ，用来对六种禁用邻苯二甲酸酯进行测试 。使用适当的碰撞电压 ，选择扫描模式（SIM），同时分析六种邻苯二甲酸酯 。

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结果与讨论使用流动注射分析方法快速优化质谱的离子源参数流动注射分析（FIA）是在没有色谱柱的条件下进行的 ，常常被用来快速测定某个化合物的最佳质谱参数 。使用"RunMultiple FIA Method" 测定所有十二个邻苯二甲酸酯的最佳碰撞电压值 。表 1 为使用流动注射分析（FIA）获得的十二个邻苯二甲酸酯和它们的碰撞电压 。虽然存在钠附加离子 ，但是“分子离子”这一列表示邻苯二甲酸酯的正离子 。十二个邻苯二甲酸酯的分析时间小于一分钟在快速高分离色谱柱（RRHT）上对十二个邻苯二甲酸酯混合物进行了分离 。如图 1 所示 ，在 0.5 min 内 ，所有的邻苯二甲酸酯都得到了分离 。同时流出的 DEHP和 DNOP 是同分异构体 。由于它们均属于禁用类化合物 ，所以它们的定量结果可被加和 。DBP 和邻苯二甲酸二异丁酯也是同分异构体 ，保留时间也一样（表2），但是只有 DBP 是禁用化合物 。如果邻苯二甲酸酯总量超过限值 ，就需要优化方法对 DBP 和邻苯二甲酸二异丁酯进行分离 。

使用叠加进样 ，对六个禁用邻苯二甲酸值进行高通量分析在等梯度和叠加进样条件下 ，玩具样品和禁用邻苯二甲酸酯样品的分析不超过一分钟 。对于叠加进样 ，前一个分析还在进行时 ，进样器就会开始取样及洗针 。进样之间的滞留时间被消除 ，从而缩短了整个样品的分析时间 。如图 2 所示 ，重叠进样在0.3 min 后被启用 ，这使得之前的运行一结束 ，后续的样品会立即被注入

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结论安捷伦 6140 单四极杆液质联用仪和分析数据浏览软件（ASB）为玩具中邻苯二甲酸酯的高通量分析提供了有效的方法 。通过简单的提取 、叠加进样和快速分析 ，进行玩具中邻苯二甲酸酯的高通量检测 ，用分析数据浏览软件（ASB）对邻苯二甲酸酯进行快速鉴别 。样品分析时间明显降低 ，因此 ，该方法是低成本的解决方案 。