汽油中含氧化合物的测定:ASTM Method D 4815应用

 摘要Agilent 6890 气相色谱系统 (气相色谱，化学工作站，和自动进样器) 作为 AC 公司氧化物分析仪的平台。分析仪根据 ASTM方法 D 4815-941，并利用 6890 气相色谱的特点，分析了产品汽油的各种醚类和醇类化合物。整个报告的分析时间需 15 分钟。给出了仪器配置，分析条件和色谱图的描述。

前言1990 修改空气洁净法令，建立燃料组成指导方针，目的是降低大气中的一氧化碳，氮氧化物和烃类。修改法包括从 1995 年 1 月至 1997 年 3 月生效的重整汽油（RFG）。RFG 主要目标是降低臭氧量。简便的方式是规定了 RFG 中氧的低含量为 2%。 加州空气资源部颁布 ASTM D4815-94 作为所有在加州销售的汽油中氧化物含量的测试方法。AC 公司的氧分析仪是基于 6890 系列 GC 系统的分析仪，并执行 ASTMD4815。它可测试所有成品发动机汽油中表 1 所列出的含氧化合物，以决定是否符合规格并保证统一的产品质量。可在一次分析中定量测定单个组分 0.1 至 20.0%质量浓度的醚类化合物和定量测定单个组分 0.1 至12.0% 质量浓度的醇类化合物。

实验部分AC 公司氧化物分析仪为 6890 气相色谱仪，配置两根色谱柱，分流/不分流进样口，十通进样阀和氢火焰离子化检测器。全部配置情况见表 2。

微填充 TCEP 柱将低沸点的非极性组分从高沸点的极性组分中预分离。然后非极性的毛细管柱按照沸点分离包括氧化物的极性组分。电子压力控制用于 TCEP柱的快速反吹。可减小约 40% 的分析时间。安捷伦化学工作站在微软 Windows 环境下，控制AC 公司氧化物分析仪，自动处理数据并给出报告。

校正采用几个不同浓度的被分析氧化物和单浓度的内标物如 1,2-二甲氧基乙烷（乙二醇二甲醚），来校正检测器的响应因子。分析标准样品之后，分析仪可自动生成包含检测限和线性的标准曲线。内标物也可加入到样品中进行分析，结果以质量百分数报告。方法描述图 1 显示了阀的配置和进样过程中的样品流路。样品首先通过 TCEP 柱，而在甲基环戊烷之前流出的低沸点非极性组分，直接通过放空。柱子内保留了从二异丙醚和甲基叔丁基醚开始的极性化合物和高沸点的组分。切换阀，捕集在 TCEP 柱内的组分反吹至非极性毛细管柱，用于分离分析，见图 2。色谱柱按照沸点实现从苯到甲基叔戊基醚的分离。甲基叔戊基醚从非极性柱流出后，切换阀，反吹毛细管柱中保留的组分，并增大柱前压，作为未分离的峰至检测器检测。被反吹的组分虽可被检测，但不定量。在最后一次反吹中，通过使用 EPC 增大压力，使总分析时间可缩短约40%。图 3 给出了使用压力程序从毛细管柱反吹过程中阀的位置。表 3 给出了色谱操作参数

结果在每次运行结束后自动生成的报告给出了质量百分数结果。目标可给出从 0.1 至 20.0% 醚类化合物的报告，及从 0.1 至 12.0% 醇类化合物的报告。图 4 为典型的醚类混合物的色谱图。图 5 为典型的醇类混合物的色谱图，显示了良好的分离且无干扰。AC 公司氧化物分析仪达到并超过了ASTM D 4815-94 标准设定的重现性和再现性要求。