皖仪科技GC6000气相色谱仪对白酒中甲醇含量的测定

皖仪科技GC6000气相色谱仪对白酒中甲醇含量的测定

前言

“葡萄美酒夜光杯，欲饮琵琶马上催”、“劝君更尽一杯酒，西出阳关无故人”、“人生得意须尽欢，莫使金樽空对月”、“何以解忧？唯有杜康”，我们不难发现在浩瀚渺远的历史典籍中，经常能看到酒的身影。酒作为一种情感媒介，寄托了人们的哀伤、忧愁、愉悦、满足、思念等众多情感。同时，适量饮酒对人的身体也有好处，有行药势、通血脉、散湿气、祛风下气、疏肝理气等功效。

白酒是我国的传统饮料酒，其在我国的消费量居世界之首。但白酒在发酵过程中，会不可避免的产生甲醇，其为原料和辅料中果胶质内甲基酯分解而成，甲醇过量会严重影响人体的视神经系统和血液系统，甚至导致死亡。因此，精确有效的测定白酒中的甲醇含量，能为生产厂家控制酿酒工艺和食品监督抽检提供重要技术支持，也能为人民群众的生命安全提供重要保障。

本文参考GB 5009.266-2016《食品安全国家标准 食品中甲醇的测定》以及相关文献，采用皖仪GC6000气相色谱仪测定白酒中的甲醇含量。实验结果表明在25-5000mg/L浓度范围内具有较好的线性关系，线性相关系数大于0.999，对浓度（800mg/L）的保留时间重复性为0.023%，峰面积重复性为0.4%，测试重复性良好。样品加标回收率为73.3%。从白酒样品标准谱图可以看出，除了甲醇成分以外，其它杂醇油组分的色谱峰也都具有较高的信噪比。因此，该方法准确可靠，灵敏度高，可用于白酒中的甲醇及其它杂醇油组分含量的测定。

关键词：气相色谱；FID检测器；白酒；甲醇

1 实验方法

1.1仪器配置

皖仪科技GC6000气相色谱仪

表1 气相色谱系统配置清单

1.2测试条件

色谱柱：AT·LZP-930，25m×0.32mm×1.0μm；

程序升温：柱初始温度60℃，保持5 min，以3℃/min速率升温至180℃；

载气：高纯氮；恒流模式，柱流速0.5mL/min；

进样口温度：200℃；

检测器温度：250℃；

氢气流量：35 mL/min；

空气流量：300 mL/min；

进样量：1μL；

进样方式：分流进样，分流比35:1。

1.3试剂

乙醇：纯度≥99.0%；

甲醇：纯度≥99.5%；

市售白酒。

1.4样品制备

1.4.1  空白溶液配置

空白溶液即40%乙醇溶液，量取400mL乙醇用水定容至1000mL，混匀。

1.4.2  标准溶液配置

甲醇标准储备溶液（5000mg/L）：准确称取0.5g（精确至0.001g）甲醇至100 mL容量瓶中，用乙醇溶液（40%）定容至刻度，混匀。

甲醇标准溶液：取6个50mL容量瓶，分别吸取0.25、1、2、4、8 mL和10 mL甲醇标准储备溶液于容量瓶中，用乙醇溶液稀释至刻度（浓度分别为25、100、200、400、800 mg/L和1000 mg/L）。

1.4.3  试样制备

白酒样品：直接取市售白酒。

白酒加标样品：取10mL容量瓶，加适量白酒，加入2mL 400mg/L的甲醇标准溶液，用白酒样品定容。

2 结果与讨论

2.1甲醇标准溶液谱图

取浓度800mg/L的甲醇标准溶液，按照1.2的测试条件进样分析，记录峰面积及保留时间，结果如图1所示。由图及数据可见，峰型对称，旁边无杂峰，分离度均大于1.5，分离良好，符合要求。

图1 800mg/L甲醇标准溶液色谱图

2.2标准曲线

取浓度25、100、200、400、800mg/L及1000mg/L这6种甲醇标准溶液及5000mg/L甲醇标准储备溶液，按照1.2的测试条件进样分析，以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，采用外标法建立工作曲线。结果如图2所示。甲醇在25-5000mg/L浓度范围内线性相关系数R值为1，具有良好的线性。

图2 甲醇标准曲线图

2.3 重复性试验

取浓度800mg/L的甲醇标准溶液，按照1.2的测试条件分别连续进样测定7次，重复性色谱图如图3所示，根据测试结果可得，对浓度（800mg/L）的保留时间重复性为0.023%，峰面积重复性为0.4%，测试重复性良好。

图3 甲醇标准溶液（800mg/L）重复性叠加谱图（n=7）

2.4检测限

取25mg/L甲醇标准溶液，按照1.2的测试条件进样分析，出峰色谱图见图4，甲醇峰信噪比为39，根据S/N=3计算检出限，得出此方法测甲醇的仪器检出限为1.9mg/L，实验结果满足标准要求。

图4 甲醇标准溶液（25mg/L）标准谱图

2.5样品加标回收率

取白酒样品及白酒加标样品进行测定，白酒样品测定结果如图5所示。通过标准曲线计算得到白酒样品中甲醇浓度为91.46mg/L，白酒加标样品中的甲醇浓度为131.83mg/L，加标回收率73.3%。国家标准规定以粮谷类为原料的白酒中甲醇含量不得超过0.6g/L，以其他原料生产的白酒中甲醇含量不得超过2g/L，因此该实验测定的白酒满足国家标准，可放心使用。

图5 白酒样品标准谱图

3 结论

本文使用皖仪GC6000气相色谱仪测定白酒中的甲醇含量，结果表明在25-5000mg/L浓度范围内具有较好的线性关系，线性相关系数大于0.999，对浓度（800mg/L）的保留时间重复性为0.023%，峰面积重复性为0.4%，测试重复性良好。样品加标回收率为73.3%。从白酒样品标准谱图可以看出，除了甲醇成分以外，其它杂醇油组分的色谱峰也都具有较高的信噪比。因此，该方法准确可靠，灵敏度高，可用于白酒中的甲醇及其它杂醇油组分含量的测定。