生活饮用水中 11 种全氟化合物的测定—超高效液相色谱串联质谱法

引言全氟化合物（PFAs）是一类具有特殊理化性质的人造化合物，其以表面活性、热稳定性、耐酸性以及疏水疏油性而广泛应用于生产与生活中，如纺织品涂层、染色剂、泡沫灭火器、皮革等行业。PFAs 具有键能很强的 C-F 键，其极大的稳定性导致该类化合物难以在环境介质中化学降解及生物降解，并且可在生物体内放大、富集。研究表明，全氟类化合物在生物体内的蓄积水平高于已知的有机氯农药和二恶英等持久性有机污染物的数百倍至数千倍。全氟类化合物还具有生殖毒性、诱变毒性、发育毒性、神经毒性、免疫毒性等多种毒性，是一类具有全身多脏器毒性的环境污染物。中国、欧盟及世界各国都对相关产品中的 PFAs 提出了限制要求，并陆续发布了相应的检测标准

实验部分 

1 仪器配置：Thermo Scientic™ Vanquish Flex 超高效液相色谱仪Thermo Scientic™ TSQ 系列三重四极杆质谱仪 

2 试剂及标准品：11 种 PFAs 标准品以及相关内标、乙酸铵、质谱纯甲醇、超纯水 

3.1 液相色谱条件：Vanquish™ Flex UHPLC 液 相 系 统：Trap 柱：Thermo Scientic Accucore C18，50× 2.1mm，2.6μm； 分 析 柱：ThermoScientic Accucore aQ (100 × 2.1 mm, 2.6 μm)；流动相：水相，10mM 乙酸铵水溶液；有机相：甲醇；流速：0.3 mL/min；进样量：10 μL；柱温：35 ℃；洗脱时间 15 min，17 种 PFAS 及其内标液相洗脱梯度见相关的 AN；

3.2 质谱条件 :离子源：可加热电喷雾离子源（H-ESI）；监测模式：选择反应监测模式 (SRM)；扫描模式：负离子模式；质谱条件：喷雾电压：3000 V；离子源温度：400 ℃；离子传输管温度：320 ℃；鞘气：50 Arb；辅助气：10 Arb，Q1 分辨率（FWHM）：0.7，Q2 分辨率（FWHM）：0.7；碰撞气压力：2 mTorr；17 种 PFAS 及其内标选择反应监测离子对参数见相关的 AN。 

4 测试结果：17 种 PFAs 化合物的提取离子流图，如图 1 所示。采用赛默飞的 Accucore aQ 色谱柱对 17 种 PFAs 进行分析测定，得到优异的峰形和良好的保留

采用逐级稀释法配制得到 17 种 PFAs 系列标准工作溶液，线性范围 1.0-500.0 pg/mL，线性相关系数 R2 均大于 0.995，线性关系良好。典型化合物的线性关系图，见图 2 。

结论本文基于 TSQ Altis 建立了水样中 17 种全氟化合物同时分析检测的方法。该法选择性高，干扰小，稳定性好，优异的灵敏度较好满足国际国内环境法规要求。采用该法对生活饮用水及地下水等环境基质样品进行了直接进样分析，发现自来水中有 PFOA 检出，而地下水未有检出。选取地下水作为空白基质考察了基质样品中各全氟化合物的灵敏度及稳定性，也取得了优异的灵敏度和重现性结果，该法适用于水质中 PFAs 等有机污染物的快速高效监测分析。