离子色谱法对白酒中有机酸含量的测定

对白酒中有机酸的测定

关键词：离子色谱柱；阴离子；有机酸；白酒。

引言

浓香型白酒中的酸类物质是形成酯 （香） 的主要前驱物质，也是感官反应中的主要的呈味呈香物质，白酒生产中产生的酸是形成酒中芳香组分的基础物质。不同的酸与醇在酶的作用下，生成不同的酯，同时酸本身在酒中还起重要的调味作用。从单一的香味成分的感官反映结果看，每种有机酸都有不同的气味，因其刺激阈值的理解度的差异，所以有引起香气和口味变化与差异。酸可以调节口味使酒体醇和爽口，更主要的是酸类物质是形成相对应的乙酯类的香味物质的前驱物质，没有酸就没有相对应的乙酯类。目前能定量测定的白酒中的主要酸有乙酸，己酸和丁酸，而含量较多的乳酸不易测出，并且时间也较长。离子交换色谱法在分析离子型有机化合物方面有其优势。

本文运用离子交换分析方式加上抑制型电导检测，做出白酒的“指纹”特征图谱。采用高效离子色谱法分析白酒中的有机酸，具有灵敏度高、分析速度快的特点。采用离子色谱法对白酒中有机酸进行含量测定。笔者采用皖仪离子色谱仪配置电导检测器，KOH为淋洗液。该方法前处理简单，方法线性良好，重复性稳定，适用于白酒中有机酸的检测。

1、实验部分

1.1  主要仪器与试剂

离子色谱仪：IC6600系列，配备电导检测器、阴离子抑制器、自动进样器AS3110系列，皖仪科技。

IC6600系列多功能离子色谱仪

皖仪诺谱阴离子分析柱：HS-5A-P2,4.6×250 mm,5μm；

皖仪诺谱阴离子保护柱：HS-5AG，4×30 mm；

奎尼酸标准溶液（1000mg/L）；

乳酸标准溶液（1000mg/L）；

异戊酸标准溶液（1000mg/L）；

戊酸标准溶液（1000mg/L）；

甲酸标准溶液（1000mg/L）；

己酸标准溶液（1000mg/L）；

一次性注射器（2mL）；

水系微孔滤膜（0.45μm）；

前处理小柱：RP柱；

一次性注射器（2mL）；

水系针式过滤器（0.22μm）；

万分之一电子天平；

实验用水为皖仪科技超纯水净化器制备，电导率为18.25MΩ·cm（25℃）；

白酒（某品牌市售）。

1.2 溶液配制

1.2.1 混合标准使用溶液

移取10 mL奎尼酸标准溶液（1000mg/L）、10mL戊酸标准溶液（1000mg/L）、10mL甲酸标准溶液（1000mg/L）、10mL异戊酸标准溶液（1000mg/L）于同一100mL容量瓶中，用水稀释定容至标线，混匀；配制成含有100 mg/L 的奎尼酸、100 mg/L戊酸、100 mg/L甲酸及100 mg/L异戊酸的混合标准使用溶液。

1.2.2 系列标准工作溶液

分别准确移取乳酸标准溶液（1000mg/L）0.1mL、0.2mL、0.5mL、1mL、2 mL、5mL、10mL，奎尼酸、戊酸、甲酸及异戊酸混合标准使用溶液（100mg/L）0.1mL、0.2mL、0.5mL、1mL、2 mL、5mL、10mL，己酸标准溶液（1000mg/L）0.02mL、0.1mL、0.5mL、1.0mL、1.5mL、2mL、3mL，置于一组 100 mL 容量瓶中，用水稀释定容至标线，混匀。配制成7个不同浓度的混合标准系列，标准系列质量浓度见表 1。

表1 标准曲线系列浓度梯度

1.2  仪器工作条件

色谱柱温度：30 ℃；

电导池温度：35 ℃；

淋洗液：KOH梯度淋洗，见下表2 ；

流速：1.0 mL/min ；

抑制器电流：66mA ；

进样体积：20μL。

表2 KOH梯度淋洗条件

1.4 样品前处理

采用一次性注射器吸取样品后过前处理小柱RP柱及0.45μm水系滤膜后备用，过RP柱去除样品中的有机物，过0.45μm水系滤膜去除样品中的颗粒物。

2    结果与讨论

2.1 检出限验证

在1.3仪器工作条件对混合标准溶液进行测定，得到6种有机酸标准色谱图如图1，测试数据见下表3。由图1及表3可知，6种有机酸的检出限优异。

图1  6种有机酸检出限测试谱图

表3  6种有机酸检出限测试数据

2.2 标准曲线线性验证

将1.2.2中配制的标准曲线系列工作溶液注入色谱系统中，按照1.3工作条件进行分析，得到标准曲线测试谱图见下图2，线性见下表4，线性相关系数R均大于0.999，线性良好。

图2 标准曲线测试谱图

表4  标准曲线线性

2.3 样品检测

按照1.4样品前处理方法对白酒样品进行检测，测试谱图见下图3，数据见下表5。

图3 白酒稀释50倍重复6针测试谱图

表5 测试数据

重复条件下获得两次独立测定结果的绝对差值占其算数平均值的结果:

3、总结

本次采用皖仪科技离子色谱仪IC6600配置电导检测器，建立离子色谱法对白酒中己酸等有机酸测定进行检出限、标准曲线及重复性验证，测试结果峰型对称，线性优异，分离度、重复性满足要求，灵敏度高，重复条件下获得两次独立测定结果的绝对差值占其算数平均值的结果小于10%，满足标准GB10345-2022白酒的测试要求。