色谱柱工程聚合物分析-高分子量和/或高结晶度造成聚合物-

工程聚合物尤其难分析，它们一般很坚硬且难以溶解，常常需要侵 蚀性溶剂和高温。

它们仅在少数溶剂中有较小的溶解度。这是由于 高分子量和/或高结晶度造成聚合物具有很高的强度和韧度。

聚醚醚酮 (PEEK) — 管线 聚醚醚酮 (PEEK) 于 1977 年由 ICI 开发，是新一代工程热塑性塑料 中第一款具有耐化学腐蚀、高机械强度和高热稳定性的材料。这 种材料的性能在温度高达 315 °C 时仍保持不变。PEEK 是一种骨 架上具有两个醚和一个酮基团重复单元的可结晶聚合物材料，它 的价格很高。对于许多应用，例如制造引擎上的活塞组件、电缆 的绝缘材料和生产高性能的飞行器部件，这种价格是合理的，因 为没有其它塑料能够提供相同的性能。PEEK 的工业性能使其 GPC  分析十分困难。PEEK 具有出色的耐化学腐蚀性，并且不受许多 有机和无机化学品的影响，仅溶解在强或高浓度的无水氧化剂中。 以前的 PEEK 分析方法在高温下使用三氯苯和苯酚的混合液。 在该分析中，PEEK 样品在少量 120 °C 的二氯yi酸中溶解两个小 时。溶解后，样品用氯仿稀释至所需的浓度 (0.2% (w/v))，在滤 除未溶解的物质后，进样到 GPC 系统在一定温度下进行分析。 PEEK 样品的洗脱曲线呈现宽峰分布，重均分子量为 70000 g/mol， 多分散系数为 2.2。运行最后出现的大系统峰是由于制备样品时 使用二氯yi酸造成的。

HFIP 中的聚对苯二甲酸丁二醇酯 (PBT) — 加工部件，管线 聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT 树脂）因其突出的韧度和耐损伤性 而广泛用于各种应用。但是，模制件生产过程中的机械和热应力 作用会导致其发生降解，使有用的物理性质出现降低。 树脂的分子量分布是衡量降解开始和评估最终产品机械强度的关 键指标。极性溶剂 1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇 (HFIP) 是极性聚合物如 聚酰胺和聚酯的优良溶剂，PBT 能溶于其中。分析在 HFIP 中进行， 溶剂中加入 20 mM 三氟cu酸钠以防止聚集。分析采用了两根为 HFIP 应用特别设计的安捷伦 PL HFIPgel 色谱柱，柱温 40 °C。使 用了配备示差折光和粘度检测器的 PL-GPC 220 高温 GPC/SEC 系 统。GPC 联用对分子量敏感的粘度计，可以使用普适校准方法根 据流体动力学体积计算分子量，而计算结果不再依赖于生成色谱 柱校准曲线的标样的种类。安捷伦聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA) 标 样用于生成普适标准曲线。

无支链样品用作直链模型，因此可以计算 g 值（除了分散的高分 子量端数据外）。其它两种样品均表现为 g 随着分子量升高而降 低，说明随着分子量升高，分支数增加。根据这些计算的 g 值， 可以得到每 1000 个碳原子中的分支数量或支链数量。这通过将数 据带入数学模型拟合来实现。